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2-甲基吡啶的合成方法

作者:中国标准物质耗材网-北京博易汇科生物技术有限公司发布时间:2015-5-28 19:02:26浏览量:

毒理学数据

1、2-甲基吡啶急性毒性:大鼠经口LD50:790mg/kg;大鼠经吸入LCLo:4000ppm/4H;大鼠经腹腔LD50:200mg/kg;小鼠经口LD50:674mg/kg;小鼠经吸入LC50:9mg/m3;小鼠经腹腔LD50:529mg/kg;小鼠经皮肤接触LD50:410μL /kg;豚鼠经口LD50:900mg/kg;

2、其他多剂量毒性:大鼠经口TDLo:1072mg/kg/9W-I;大鼠经口TDLo:1810μg/kg/26W-I;

3、致突变性:酵母细胞的性染色体的损失和不分离试验:7400ppm。

4、属低毒类。毒理作用与吡啶相同,液体与皮肤接触数分钟即可引起皮肤变性。

5.急性毒性[15]  LD50:790mg/kg(大鼠经口);529mg/kg(小鼠经口);410mg/kg(兔经皮)

6.刺激性[16]

家兔经皮:470mg,轻度刺激(开放性刺激试验)。

家兔经眼:750μg,重度刺激。

生态学数据

1.该物质对水有稍微的危害。

2.生态毒性[17]  LC50:897mg/L(96h)(黑头呆鱼,动态)

3.生物降解性  暂无资料

4.非生物降解性[18]   空气中,当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时,降解半衰期为15d(理论)。

分子结构数据

1、摩尔折射率:29.16

2、摩尔体积(cm3/mol):98.9

3、等张比容(90.2K):239.0

4、表面张力(dyne/cm):34.0

5、极化率:11.56

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积12.9

7.重原子数量:7

8.表面电荷:0

9.复杂度:52.1

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.化学性质:2-甲基吡啶和吡啶一样,能与无机酸或有机酸生成盐,与无机盐类、卤代烷等形成加成化合物。加氢时,根据条件不同得到α-甲基哌啶或吡啶。2-甲基吡啶中的2-位甲基富有反应性,氧化时生成吡啶-2-羧酸(皮考啉酸,C5H4NCO2H)。在脱水剂存在下与苯甲醛发生缩合,生成苯亚甲基衍生物。在200℃与多聚甲醛反应,生成2-(β-羟乙基)吡啶。

2.稳定性 稳定

3.禁配物  酸类、酰基氯、强氧化剂、氯仿

4.避免接触的条件受热

5.聚合危害不聚合

贮存方法

储存注意事项[23]  储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

吡啶和甲基吡啶以前都从煤焦化副产中回收,它分布在焦炉煤气、粗苯和焦油中。一般从煤气转移到硫铵母液里的吡啶类水合物沸点都很低,在95-97℃之间,回收得到的粗轻吡啶盐基中,2-甲基吡啶含15%左右,进一步精馏可切取得到2-甲基吡啶。随着吡啶和甲基吡啶用途的扩大,合成法生产吡啶和甲基吡啶不断发展。目前,国外约95%的吡啶及吡啶类化合物是用合成法生产的。主要的合成法有乙醛法、乙炔法、丙烯腈法等。乙醛法 乙醛、甲醛和氨反应,主要产品是2-甲基吡啶、3-甲基吡啶和4-甲基吡啶。乙炔法乙炔和氨反应,主要产品是2-甲基吡啶和4-甲基吡啶。乙烯法 乙烯和氨反应,主要产品是2-甲基吡啶和2-甲基-5-乙基吡啶。丙烯腈法丙烯腈和过量丙酮反应,主要产品是2-甲基吡啶。另外,丙烯醛和氨反应主要生成3-甲基吡啶。

精制方法:通常利用2-甲基吡啶与苯、水形成的共沸混合物进行共沸蒸馏脱水。也可以用氧化钡、氧化钙、氢化钙、氢化铝锂、金属钠或5A型分子筛脱水。异构体和同系物除用分馏方法进行分离外,尚可通过与脂肪酸、苯酚或水进行共沸蒸馏的方法除去。吡啶用过氯酸处理除去。此外,也可以通过与氯化锌或氯化汞形成加成产物的方法精制。例如,将90mL 2-甲基吡啶加入168g氯化锌、42mL浓盐酸与200mL无水乙醇的混合液中。滤出加成产物,用无水乙醇重结晶两次。熔点达118.5~119.5℃时加入过量的氢氧化钠水溶液,进行水蒸气蒸馏,馏出物加入固体氢氧化钠分层。分出上层,用粒状氢氧化钠干燥,再加入氧化钡放置数天后分馏。

用途

1.用于制取2-乙烯基吡啶、氮肥增效剂(N-Serve)、长效磺胺、抗矽肺病药、牲畜驱虫药、家禽用药、有机磷解毒剂、局部麻醉药、泻药、胶片感光剂的添加物、染料中间体和橡胶促进剂等。除用作溶剂外,也用作医药、染料、农药、合成树脂和化肥增效剂的原料。

2.用于制取染料、树脂、农药、兽药、橡胶促进剂、胶片感光剂添加物等。在医药上用于制备思卡尼、扑尔敏、解磷定、乙酰半胱氨酸等药物。

3.用于药品、染料、橡胶等化学品的合成,也用作溶剂、实验试剂。